SEVENTHERE ru
» » Синтез гистидина схема

Синтез гистидина схема

Категория : Сборка

Использование ацильных соединений кислот, эфиров и др. В качестве фрагмента, содержащего гетероатомы, могут служить амидины кислот, гуанидин, мочевина и другие подобные соединения. Все остальные атомы должны быть в молекуле субстрата. В синтезе цитозина также используется щелочь разной концентрации: Так получают оротовую и барбитуровую кислоту: Барбитураты 5,5-диалкилбарбитуровая кислота имеют большое значение в медицине, обладают снотворным, седативным и др.


Химия и химическая технология

Барбитураты могут быть получены из 1,3-дикарбонильного соединения по двум схемам: Первая схема Обычно исходными веществами являются соответствующий диалкилмалоновый эфир и мочевина: Конденсация N-ацилирование аминогрупп мочевины идет в среде абсолютированного этанола в присутствии этилата натрия при кипячении массы в аппарате с обратным холодильником.

Этилат натрия повышает нуклеофильность мочевины: Процесс ведут в сухой аппаратуре, для предотвращения разложения этилата натрия и гидролиза исходного эфира. Данная схема применяется в тех случаях, когда доступны соответствующие диалкилмалоновые эфиры. Первая схема синтеза барбитуратов применяется в производстве барбитала, барбамила, этаминала-натрия.

Она экономически выгодна вследствие простоты производства и применения дешевой мочевины. Эта схема применяется и для синтеза производных тиобарбитуровой кислоты, например, тиопентала-натрия конденсацией этил- втор.

Обычно субстратами являются соответствующий диалкилциануксусный эфир — ЦУЭ этилового эфира циануксусной кислоты и дициандиамид цианогуанидин , однако возможны и другие комбинации. Схема более сложная, так как требуется дополнительная обработка продуктов конденсации для превращения их в барбитураты. Конденсацию соответствующих производных циануксусного эфира с дициандиамидом ведут в присутствии этилата или метилата натрия в среде метанола: Конденсация начинается с ацилирования наиболее нуклеофильной аминогруппы дициандамида.

Затем к тройной связи нитрила присоединяется нуклеофил. Образующуюся соль 5,5-диалкилциано-2,4-дииминобарбитуровой кислоты кипятят с водным раствором серной кислоты.

При этом нитрильная и иминогруппы гидролизуются, а образовавшаяся карбоксигруппа декарбоксилируется. Конденсация по второй схеме идет в более мягких условиях температура может быть в пределах оС. Это объясняется более высокой нуклеофильностью аминогруппы дициандиамида по сравнению с мочевиной и большей легкостью протекания стадии циклизации в данном случае вследствие более высокой кислотности фрагмента по сравнению с фрагментом и, соответственно, более высокой концентрации аниона: Другой особенностью является проведение конденсации не в этаноле, а в метаноле, в котором дициандиамид растворяется лучше.



схема синтез гистидина


Вторая схема более сложна, менее экономична, чем первая; используются более токсичные виды сырья метанол, органические цианистые соединения , высокий расход кислоты на стадии гидролиза. Однако производные циануксусного эфира более доступны, чем малонового эфира. Для их синтеза вместо последовательного диалкилирования, не всегда возможного, успешно применимы такие реакции, как конденсация Кновенагеля циануксусного эфира с циклогексаноном или конденсация Кляйзена цианистого бензила с диэтилкарбонатом.

Это расширяет сырьевую базу. Вторая схема получения барбитуратов применяется в производстве циклобарбитала, гексенала, фенобарбитала. Другие схемы синтеза пиримидина и его производных а Синтез гексамидина из амидов 1,3-дикарбоновых кислот Теоретически возможны два подхода к построению структуры гексамидина: Однако диаминометан не существует, поэтому исходят из диамида фенилэтилмалоновой кислоты.

Возможны разные варианты циклизации, но для крупнотоннажного производства оказалась более технологичной следующая схема: Синтез пиразина 1,4-диазина из 1,2-дикарбонильных соединений и 1,2-диаминосоединений с последующим дегидрированием: Методы получения пурина А Синтез гипоксантина из формиламиномалонамидамидина хлоргидрата и формамида: Б Синтез пуринового кольца в производствах теофиллина, теобромина и кофеина из диаминоурацила синтез имидазольного кольца, как в случае бензимидазола: Методы получения птеридина А Синтез птеридина в производстве фолиевой кислоты синтез пиразинового кольца из 1,2-дикарбонильного соединения и 1,2-диамина: Б Синтез бензоптеридина в производстве рибофлавина: Сначала реагирует вторичный амин, а затем по мере восстановления азогруппы — первичный.

Реакция идет в спиртах бутанол или бутанол-бутилацетатная смесь в присутствии органических кислот с отгонкой воды.


Deal of the Day

Вместо аллоксана можно брать барбитуровую кислоту. Окисление барбитуровой кислоты и восстановление азосоединение идет одновременно с замыканием цикла: После отщепления воды и протонирования азогруппы образуется электрофил, который атакует барбитуровую кислоту. После электрофильного замещения протона отщепляется анилин с образованием двойной связи. При этом связь С — С образуется в результате альдольной, кротоновой и сложноэфирной конденсаций, а также при С алкилировании ароматических и алифатических соединений.

В случае амино- и меркаптокарбонильных чаще всего эфиры меркаптоуксусной кислоты соединений реакция идет через стадию альдольной конденсации с последующим образованием иминов или тиоацеталей и ароматизацией. В связи с этим её проводят в таких условиях, чтобы она начиналась не с альдольной конденсации, а с С-алкилирования 1,3-дикарбонильного соединения.

В результате образуется 1,4-дикарбонильное соединение, которое, как показано ранее, циклизуется с образованием фурана, пиррола в присутствии аммиака или тиофена в присутствии сульфидов фосфора. Только в данном случае используется не 1,3-бутадиин, а эфир ацетилендикарбоновой кислоты.

Синтез производных индола бензо[b]пиррола. Фишера включает алкилирование и образование азометина. Циклизация идет с высоким выходом, но образуется смесь изомеров катализатор — кислота протонная или Льюиса: Этот метод применяют в синтезе серотонина а и индометацина б: Синтез пиразола из ацетилена и диазометана 5.

Синтез изооксазола из оксима карбонильного соединения и АУЭ производство оксациллина натриевой соли: После алкилирования АУЭ образуется оксим 1,3-дикарбонильного соединения. Способы получения пиридина а Крупнотоннажное производство пиридина и его гомологов основано на базе каменноугольной смолы, а также на синтетических методах из такого дешевого сырья, как ацетилен, цианистый водород, акролеин, аммиак и др: Из пиридина и его гомологов затем получают лекарственные вещества, например, изониазид, витамин РР, кордиамин и др.

В сложных синтезах нередко бывает выгоднее получать производные пиридина из соответствующих ациклических соединений.



схема синтез гистидина


В этих случаях используют 1,5-, 1,3-дикарбонильные соединения и некоторые другие. Предполагают, что в первую очередь идет конденсация альдегида с 2 молями дикарбонильного соединения, а затем с карбонильными группами реагирует аммиак. Однако считают, что аммиак с 1,3-дикарбонильным соединением образует енамин, который реагирует со второй молекулой дикарбонильного соединения.

Циклизация начинается с альдольной конденсации с последующим отщеплением воды. Одновременно идет образование азометина или амида. Если 1,3-дикарбонильное соединение несимметричное, то образуются два продукта. Синтез можно вести раздельно: И этот метод можно рассматривать как разновидность циклизации 1,5-дикарбонильного соединения, которое образуется по ходу реакции за счет кротоновой конденсации.

Синтез хинолина по Скраупу. Применяются самые различные его модификации, позволяющие синтезировать разнообразные производные хинолина: Циклизация хинолина с использованием конденсации Кляйзена и кротоновой производства цинхофена и декамина: Синтез изохинолина по Бишлеру - Напиральскому Синтез акридина циклизацией о-анилинобензойной кислоты: Часто исходные вещества получают в ходе синтеза акридина. Так, в производстве трипафлавина субстратом являются м-фенилендиамин и щавелевая кислота.

Одновременно идет образование соответствующего дифениламина, ацилирование его щавелевой кислотой, циклизация и декарбоксилирование: Конденсацию Кляйзена, например, для получения - производных тиофена из тиодиацетатов и 1,2-дикарбонильных соединений две С-С связи. Реакцию переэтерификации, например, в производстве фуразолидона, для циклизации производных оксазола: Пиролиз кислот, например, в синтезе хинолина в производстве хингамина: Реакции окисления, например, в производстве амиказола бензтиазол получают окислением арилтиомочевины бромом и др.



гистидина схема синтез


В синтезах лекарственных веществ широко используется пиперазин и его производные. Его получают из моноэтаноламина хлоргидрата нагреванием до оС: Например, синтез пиридинов из оксазолов 1,4-присоединение диенофила по сопряженной системе двойных связей оксазола. Очень интересный и перспективный синтез. Он применяется в производстве витамина В6. После отщепления воды и пропилового спирта образуется очень близкая к витамину В6 структура. Синтез производных 1,4-бензодиазепина В настоящее время нашли широкое применение препараты общей структуры: Общими структурными фрагментами являются: Для получения соединения этой группы также используется циклизация, реакции ацилирования, алкилирования и образования азометинов.

В качестве примера приведем синтез диазепама и мезапама. Однако широкое применение пиридина и малая доступность гидрохлорида этилового эфира аминоуксусной кислоты снижает значение метода. Продукт реакции - ГАМК. ГАМК-аминотрансфераза, также пиридоксальзависимая, образует янтарный полуальдегид, который затем подвергается дегидрированию и превращается в янтарную кислоту. Сукцинат используется в цитратном цикле.

Содержание ГАМК в головном мозге в десятки раз выше других нейромедиаторов.



Синтез гистидина схема видео




ГАМК в виде препаратов гаммалон или аминалон применяют при сосудистых заболеваниях головного мозга атеросклероз, гипертония , нарушениях мозгового кровообращения, умственной отсталости, эндогенных депрессиях и травмах головного мозга, а также заболеваниях ЦНС, связанных с резким возбуждением коры мозга например, эпилепсии.

Синтез и биологическая роль гистамина Гистамин образуется путем декарбоксилирования гистидина в тучных клетках соединительной ткани см. Гистамин образует комплекс с белками и сохраняется в секреторных гранулах тучных клеток.

Секретируется в кровь при повреждении ткани удар, ожог, воздействие эндо- и экзогенных веществ , развитии иммунных и аллергических реакций.



схема синтез гистидина


Гистамин выполняет в организме человека следующие функции: Дальнейшие превращения продуктов дезаминирования аминокислот представлены на рис. Аммиак токсичен для ЦНС, поэтому в организме человека и млекопитающих он превращается в нетоксичное хорошо растворимое соединение - мочевину.






Комментарии пользователей

Авторитетная точка зрения, заманчиво
23.08.2018 16:37
Скажите, а у вас есть RSS поток в этом блоге?
31.08.2018 09:53

  • © 2009-2018
    seventhere.ru
    RSS записи | Sitemap